加工中心铣圆角的编程方法如下：
选择圆角铣刀，并设置切削参数和进给速度。
确定圆角的半径和位置。
编写G代码，指定刀具运动路径和加工轮廓。
具体步骤示例：
进入绝对坐标模式：`G90`
设置工件坐标系：`G54`
启动主轴：`M3 S1000`
移动到初始位置：`G0 X10 Y10`
下刀并设置进给速度：`G1 Z0 F200`
移动到圆角左侧：`G1 X5 Y10`
顺时针圆弧插补，半径为5mm：`G3 X5 Y15 R5`
移动到矩形上方：`G1 Z10`
抬刀：`M5`
停止主轴：`M05`
此外，还可以使用圆弧插补指令来编写G代码，格式如下：
`G02/G03`：顺时针或逆时针圆弧插补
`X_Y_Z`：圆弧终点的坐标
`R`：圆弧半径（对于小于或等于半圆的圆弧，使用正号`+R`；对于大于半圆但小于整圆的圆弧，使用负号`-R`）。
建议在编程时，根据具体的加工需求和机床特性，对上述步骤和参数进行适当调整，并进行仿真验证，以确保加工精度和效率。