古代人写字主要使用了以下几种工具材料：
竹简和木牍：
竹简是削制成的狭长竹片，木牍是木片。它们是战国至魏晋时代的主要书写材料，用毛笔墨书。
毛笔：
毛笔是古代中国最重要的书写工具，逐渐取代了刀笔。毛笔有多种种类，如狼毫、羊毫、兼毫等，不同的毛笔写出的字风格各异。
墨水：
古代人用的墨水是自己磨的，磨墨讲究用清水磨得均匀，浓淡会影响字体的颜色和光泽。
纸张：
虽然古代没有现代意义上的纸，但最早的书写材料包括羊皮、牛皮、丝绸、麻布、树叶等。麻纸是迄今传世的最早应用于书画的纸种，西晋文学家陆机的《平复帖》就是用麻纸写的。
青铜器、兽骨、竹片、木片：
这些也是古代人用来记录文字的材料，但使用频率和范围相对较小。
综上所述，古代人写字主要使用了竹简、木牍、毛笔、墨和纸张等材料。其中，竹简和木牍是主要的书写载体，毛笔是书写工具，墨是书写材料，纸张虽然出现较晚，但也是重要的书写材料之一。