李楠辞职当演员的原因并没有一个确切的官方说法，但根据公开信息，可以归纳出以下几种可能的原因：
健康原因
李楠在2020年5月7日因卵巢癌晚期抢救无效病逝，年仅39岁。因此，他不可能再继续从事演员工作。
职业转型
李楠在进入国家话剧院之前，曾经有过多种职业经历，包括晚会主持、金融销售、导演助理、铁路文工团和电影讲解员。这些经历可能为他转型成为演员打下了基础。
篮球事业
李楠在篮球领域也有显著成就，曾担任中国男篮主教练。然而，他在2019年提交了辞职申请，引发球迷热议。尽管有传言称他辞职是因为战术匮乏和用人不当，但具体原因并未公开明确。
商业因素
李楠在魅族担任魅蓝系列负责人时，表现不错，但最终还是选择了离职。有猜测认为，这可能是因为商业容不得失误，或者与魅族高层的意见不合。
综合以上信息，李楠的辞职原因可能是多方面的，包括健康、职业转型、篮球事业以及商业因素。由于他已经去世，这些原因更多地是基于公开报道和传言的推测。